|
Кислотные дожди (Acid
rain)
Несколько лет назад
выражения “кислотные осадки” и “кислотные
дожди” были известны лишь исключительно ученым,
посвященным в определенных, специализированных
областях экологии и химии атмосферы. За
последние несколько лет эти выражения стали
повседневными, вызывающими беспокойство словами
во многих странах во всем мире.
Кислотные осадки являются проблемой, которая в
случае ее бесконтрольного развития, может
вызвать в результате существенные экономические
и социальные издержки. Окисление почв и вод – это
комплекс причин, исходных условий и следующих
один за другим процессов в химической и
биологической системах, которые мы обобщенно
называем нашей окружающей средой. Часть
процессов окисления является природной, но
данные изменения кислотности в системах почвы и
воды ни по скорости, ни по общему охвату не могут
быть сравнены с окислением, ставшим результатом
собственной деятельности человека в
промышленной и энергетической областях,а также в
определенной части современного использования
земли.
Само понятие “кислотный
дождь” вошло в обращение 110
лет тому назад. Английский химик Роберт Ангес
Смит обнаружил, что в промышленном городе
Манчестере и вокруг него имеются “три вида воздуха”, а именно: воздух
с карбонатом аммония в отдаленных полях; воздух с сульфатом аммония в
окресностях и воздух с серной кислотой или
бисульфатом в городе. В 1872 году он писал о “кислотном дожде”
в книге “Воздух и дождь” –начала химической климатологии” и рассматривал в ней ряд тех
явлений, о которых мы сейчас говорим в связи с
проблемой окисления :сжигание
угля, разложение органических материалов,
траектория ветров, близость к морю, количество
осадков на месте. Смит указывал, что кислый
воздух в городе обеспечивает краски в тканях и
разъедает поверхности металлов, что кислая
дождевая вода повреждает растительность и
материалы, что такие вещества, как мышьяк, медь и
прочие металлы выпадают вместе с дождями в
промышленных районах.
В начале
40-х годов нашего века шведский почвовед Ханс
Эгнер взял на себя инициативу проведения
систематических исследований с целью
определения возможности обеспечения для
растительности дополнительных питательных
веществ – “удобрения “за счет использования
выпадающих, переносимых воздухом веществ.
До 50-х годов
атмосферный перенос загрязнителей привлекал
внимание прежде всего в связи с переносом и
распространением в местном масштабе. Шведские
ученые Карл Густав и Эрик Эрикссон убедились в
том, что воздух служит в качестве транспортера на
длинных и коротких отрезках, и что “багаж” может
содержать вещества в различной химической форме,
которые постепенно выпадают на землю на больших
расстояниях от места их .
В 50-х годах нашего
века Эвиль Горам заложил основы знаний, которыми
мы сегодня располагаем в области окисления
водных систем. Он смог свести результаты
исследований к ряду принципов, объясняющих
происходящее в водных системах при введении в
них большого количества окисляющих веществ.
После 1950 года
произошло очень сильное увеличение выбросов и к
в 1960-х годах кислотные дожди определились как
проблема в ряде стран Европы и Северной Америки.
Появились первые публикации по окружающей среде,
которые охватывали крупномасштабные регионы с
основными загрязнителями – окислов серы (SOx) и окислов азота (NOx) от разработки полезных ископаемых.
Которые распространялись на сотни миль от мест
разработки ветром, после чего они вымывались из
атмосферы дождями, туманами и снегом..В 1968 году
Уден опубликовал работу, где он доказал, что
осадки над скандинавскими странами постепенно
становятся все более кислыми, а также что большие
количества окисляющих веществ – сернистые
соединения – поступают в виде выбросов из
промышленных районов в Центральной Европе и
Великобритании. Строго говоря, то, что ветры
могут переносить видимые и осязаемые частицы,
как например, сажу или песчаную пыль, новостью не
было, поскольку такие случаи известны уже давно.
В 1755 году было отмечено, что красная песчаная
пыль из Сахары достигла Англии, пройдя длинный
путь над странами и континентами. В 1881 году
ученые в Норвегии утверждали, что загрязнители
воздуха, поступившие с ветрами из Англии, явились
причиной того, что снег в определенных районах
Норвегии принял серую окраску. В 1950 году в Европе
можно было чувствовать запах дыма от огромного
лесного пожара по другую сторону Атлантического
океана, в канадской провинции Альберта.
Источники
загрезненных выбросов в атмосферу.
В 60-е годы огромное
внимание привлекли исследования изменений,
которые наблюдались в химии осадков , которые
были вызваны кислотными дождями. Было
установлено, что основную роль в составе
кислотных дождей принадлежит двуокислу серы и
окислу азота, которые оказывали загрязняющее
действие на большиз расстояниях. Благодаря
интенсивному переносу воздушных масс. Кислые
осадки вызывают изменения, которые происходят на
всей поверхности и производят мобилизацию ионов
всех металлов, особенно Ca, Vg, Al, Mn, Fe, Zn.В
природных условиях диоксид серы попадает в
атмосферу несколькими путями: морской пеной,
брызгами, волнами, в процессе гниения водорослей
и жизнедеятельности планктона, в результате
извержения вулканов. Однако, в настоящее время
половина выбросов двуокиси серы является
результатом хозяйственной деятельности
человека.На сегодня общий антропогенный выброс
серы в атмосферу составляет 75-100 млн. тонн в год.
Это, по меньшей мере, столько же, сколько
поступает в виде газообразных сернистых
соединений вследствие естественных процессов из
морей, болотистых почв и вулканов.
Источники загрезненных выбросов в атмосферу
источники |
Диоксиды серы (% от общего
количества) |
Оксиды азота(% от общего
количества) |
Источники
выработки тепла и электроэнергии |
55 |
37 |
промышленность |
44 |
13 |
транспорт |
1 |
50 |
Изучение баланса серы
для Европы в восточной части Северной Америки
показало, что в этих регионах (которые являются
наиболее загрязненными) антропогенный выброс
составляет полностью доминирующую часть
циркулирующей через атмосферу серы. Поэтому
неудивительно, что на составе воздуха и осадков в
этих регионах сильно сказывается деятельность
человека. В Европе тепловые электростанции,
работающие на угле, торфе, мазуте и газе, а также
автотранспорт и сельхозтехника, использующие
бензин и солярку, поставляют 85% всей атмосферной
серы. В связи с этим многие страны стали вводить у
себя контроль за выбросом диоксида серы
электростанциями.
В начало страницы
Превращение
серы в атмосфере
В атмосфере
благодаря кислороду и озону индустриальные
выбросы превращаются в серную и азотную
кислоту, а углекислый газ, как исконный, так и
внесенный в процессе хозяйственной
деятельностью человека,превращается в
угольную кислоту.Стоит только SO2 попасть в
воздух, как он сперва превращается в SO3 а
вслед за этим в дело вступает вода, и рождается
серная кислота.В сухом воздухе диоксид серы,
выброшенный например, из трубы электростанции,
может пропутешествовать многие сотни километров
от источника и почти целиком избежать
превращения в кислоту. А вот попав в облако, в
результате соприкосновения с водными парами,
диоксид серы окисляется в течение короткого
времени (всего за несколько часов). Причем
капельки влаги в самих облаках раз в десять
кислее, чем дождь,выпадающий на поверхность
земли. Другим
воздушным загрязнителем являются оксиды азота (NO2 и NO),которые
выбрасываются в атмосферу в результате работы
электростанций,автомобильных двигателей. В
атмосфере они превращаются в азотную кислоту.Вблизи большого
индустриального города в воздухе находятся
также и частицы железа, марганца, которые часто
служат катализаторами химических реакций.
Вдали от
промышленных центров решающий вклад в
кислотность дождя и снега вносит углекислый газ
(80%), на серную и азотную кислоты приходится
лишь 10%. По-иному обстоит дело в небе над
индустриальными регионами. Здесь 60% кислотности
дает серная кислота, 30% - азотная, 5% - соляная и
только 2% - углекислый газ, оставшиеся 3%
кислотности порождают другие примеси.
Кислотные
дожди и водоемы
Об ущербе, наносимом окислением озерам и рекам,
сообщается с разных концов света. Больше всего
пострадали Швеция, Норвегия, США и Канада но и из
ФРГ, Бельгии, Голландии, Дании, Шотландии, ГДР и
Югославии поступают сведения о –том, что
поверхностные воды начинают окисляться втех
районах, где почвы бедны известью.
В начало страницы
Наземные
экосистемы
Воздействие
кислотных дождей на наземные экосистемы не так
четко проявляется. Одной из основных причин
этого является то, что почвы по сравнению с
водными экосистемами больше забуфферены.
Кислотные добавки могут здесь хорошо
нейтрализоваться. Кроме того, многие растения
произрастают в обычном режиме на почвах с рН 3,8-5,5
и приспособлены к химическому составу почвенных
растворов. Большая часть дождей, выпадающих на
лесные массивы являются в основном
перехваченными листвой, которые на своей
поверхности производят химические изменения их
состава.Известно,что любая почва содержит
алюминий,который в ней в нерастворимой
форме.Соединяясь же с кислотным осадкам алюминий
высвобождается из сложных почвенных соединений
и вымывается водными потоками.
Леса также
подвергаются воздействию кислотных дождей. В
середине 70-х годов стали замечать,что заросли
норвежской ели начали желтеть и
осыпаться.Впоследствии, бедствие разгулялось по
всей Европе. В Голландии и Великобритании к 1986 г.
около трети деревьев оказались “полностью или
умеренно обнаженными” . В ФРГ то же самое
случилось с 20%, в Чехословакии и Швейцарии
примерно с 16% деревьев.Исследователи
определили,что кислые дожди вымывают из почв
питательные вещества, высвобождают алюминий,
который попадает в корни деревьев. Из почвы
вымываются кальций и магний.Диоксид серы прямо
повреждает зелень – блокирует устьица на
листьях и иголках, мешая фотосинтезу. Для
некоторых деревьев ядом служит озон, порождаемый
выхлопом автомобилей; особенно он вреден, когда
соединяется с диоксидом серы. Уродливо быстро
начинают расти ветвт, зато корни усыхают. И
вообще многие процессы жизнедеятельности леса
нарушаются.
В начало страницы
Все
больше азотной кислоты в осадках
В одном американском исследовании указывалось,
что доля серной кислоты в общем количестве
кислоты в осадках за десятилетний период ( с
середины 60-х годов) уменьшилась с 83 до 66%.
Одновременно доля азотной кислоты увеличилась с
15 до 30%. Таким образом, повышенная кислотность
осадков может в значительной степени быть
объяснена увеличением количества азотной
кислоты.Для возможности оценки последствий
окисления в почве и воде необходимо также
принимать в расчеты сухое осаждение. К сожалению,
сведения о его размерах являются
немногочисленными и ненадежными. К тому же, при
прохождении осадков через слой растительности
со многими веществами происходят различные
изменения. Как раз для сульфатов и нитратов может
произойти резкое изменение распределения при прохождении осадков
через кроны деревьев. Как видно, количество
сульфатов, достигающих земли в сосновм и еловом
лесу, на 50% больше, чем в открытом поле. В районах с
высоким сухим осаждением данное количество
может быть в 2-3 раза больше. Одновременно при
прохождении воды через кроны деревьев
отфильтровываются ионы нитратов. Это означает,
что “вклад” нитратов в кислотность воды,
поступающей в почву в хвойном лесу, составляет
только 5-10% доли сульфатов. При этом кислотность
сильно возрастае в хвойном лесу, где рН может
быть на единицу ниже в каплях под деревьями по
сравнению с рН вне крон деревьев. Изменение
меньше для лиственных лесов, где рН во многих
случая возрастает.
Таким образом, ”переработка” ионов сульфатов и
нитратов происходит в природе по-разному. Это
приводит к тому, что влияние нитратов на
кислотность почвы и воды, как правило, меньше
того, которое указывается величинами,
определяющими количество мокрых осаждений.
В начало
страницы
Способствуют
ли нитраты окислению озер?
Сравнительная оценка роли азотной кислоты в
поступлении водородных ионов в поверхностные
воды может быть выполнена по-разному.Для бедных
питательными веществами, часто чувствительных к
окислению озер доля азотной кислоты обычно
составляет только малую часть (>5%) общего
количества кислоты. Если такие озера имеют
маленькие районы притоков, то большую роль
играет непосредственное поступление осадков на
поверхность озера. Поскольку кислота в осадках
приблизительно на 30% состоит из азотной кислоты,
ее значение в отношении окисления в таких
случаях возрастает.Богатые питательными
веществами озера часто окружены богатыми
питательными веществами почвами, и поступление в
них водородных ионов из окружения является
сравнительно небольшим. В результате,
соотношение между двумя кислотами будет
приблизительно таким же, как в осадках, т.е. 30%
азотной кислоты и около 70% серной кислоты. Когда
нитратные ионы вымываются из окружающей почвы, с
ними следуют не водородные ионы, а ионы кальция,
магния и другие положительные ионы. Поэтому
общая кислотная нагрузка для богатых
питательными веществами озер ниже, чем для
бедных питательными веществами озер, и
относительно более сильное воздействие,
оказываемое азотной кислотой, не является
настолько решающим для окисления.
Поступающие в воду нитратные ионы
воспринимаются растительностью в озерах. В
результате щелочность повышается и, таким
образом, рН понижается во время весенний
половодий, а летом снова повышается.
Одновременно уменьшается содержание нитратов. С
учетом данного процесса оказывается, что
результирующее поступление водородных ионов при
воздействии азотной кислоты является очень
низким в большинстве озерных систем.Если
рассматривать положение в течение всего года, то
выбросы окислов азота сравнительно мало
сказываются на окислении озер. Вопрос
заключается в том, играют ли они большую роль в
так называемых кислотных толчках, которые
преимущественно имеют место весной и осенью. Эти
кратковременные, но сильные изменения в водной
среде часто являются критическими, например для
рыбы. Обычно нитраты составляют большую часть
общего потока анионов весной и осенью, когда
нитраты не могут эффективно поглащаться
растительностью. Поэтому это совпадает с
“периодами кислотных толчков”, нитраты могут
при этом в течение коротких периодов составлять
более чем 30% общего количества поступающей
кислоты.
В начало страницы
Попытка
прогнозирования роли азотной кислоты в
окислении озер в ближайшие десятилетия дала
следующие результаты:
- Доля нитратов в окислении озер составляет на
сегодня в основном менее 10% (исходя из годового
расчета). Воздействие нитратов часто является
более определяющим при так называемых кислотных
толчках.
- При существующей тенденции в отношении
осаждений в течение десятилетнего периода
нитраты будут играть все более важную роль как
“движущая сила”, обеспечивающая поступление
водородных ионов в поверхностные воды.
Произойдет некоторое усиление кислотных
толчков. Однако осаждение сульфатов по-прежнему
будет играть главную роль в окислении.
Если
осаждение нитратов удвоится, а осаждение
сульфатов при этом останется неизменным или
уменьшится, то роль нитратов в окислении
поверхностных и грунтовых вод сильно возрастет.
Это зависит, во-первых, от того, что растения не
будут в состоянии воспринять поступивший азот и,
во-вторых, от того, что сульфаты сильнее
связываются в почве при повышении ее кислотности
В начало страницы
Различные
реакции почв в близкой и дальней перспективах
Осаждение азота связано с поступлением
водородных ионов, которые оказывают окисляющее
воздействие на почву. Когда растение принимает
отрицательно зараженные ионы, то корни выделяют
гидроксильные ионы, в результате чего происходит
нейтрализация части водородных ионов.
Потребность растений в азоте значительно выше,
чем в сульфатах. Поэтому основная часть
нитратных ионов абсорбируется растениями в
вегетационный период, в то время как
значительная часть сульфатных ионов либо
остается связанной в минеральной почве, либо
вымывается.Поскольку нитраты поглащаются в
значительно большей степени, чем сульфаты , то
окончательное воздействие на окисление почвы
будет слабее, если избыток кислоты поступаке в
форме азотной кислоты, а не серной кислоты.
Поступивший азот прочно удерживается в
почвенной системе. Выщелачивание азота в бедных
питательными веществами лесных почвах
существенно меньше поступления с осадками. Выход
нитратов из почв, богатых питательными
веществами, может быть значительным, но это
зависит от того, что при процессах распада в
почве образуются нитраты. Однако большая часть
серы мокрого осаждения выходит из почвы. Тем не
менее, в большинстве почв образуется запас серы,
поскольку поступления за счет сухого осаждения
часто являются такими же, как поступления с
осадками.
В начало страницы
Нитраты
постепенно окажут окисляющее действие
Существующее осаждение азота приводит к
увеличению запасов азота в почве – что
становится еще более заметным при удобрении
почвы. Если денитрификация не будет большой, то
произойдет насыщение лесных почв азотом.При этом
возникает большая опасность усиленного
высвобождения и выщелачивания нитратов из почвы.
Следствием этого явится окисление поверхностных
и грунтовых вод, поскольку нитратные ионы
забирают с собой водородные ионы и растворимые
соединения алюминия при прохождении вниз через
окисленную почву. Это будет иметь особо ярко
выраженный характер в связи со сплошной
вырубкой, известкованием, а также сильными
паводками весной и осенью. Чем больше имеется
аккумулированного ащота, который может быть
высвобожден, тем сильнее будет такое
воздействие.Опасность сильной нитрификации
также возрастет в случае поступления в почву или
образования в ней (отмершие корни) содержащих
азот соединений. Образующиеся при этом
водородные ионы могут вызвать местное окисление
и, как следствие этого, высвобождение алюминия и
других металлов. Считают, что данный процесс
прослужил одной из основных причин гибели ели,
что в конце 70-х годов произошло на больших
площадях в Германии.
В начало
страницы
Проблема
кислотных дождей в развивающихся странах
Хотя имелись прогрессивные тенденции в
контролировании кислотообразующих осадков в
некоторых странах, глобальная угроза от кислых
дождей еще не устранена. Действительно, размеры
проблемы кислотных дождей быстро увеличиваются
в странах Азии, где выпадение двуокиси серы (
Sulfur dioxide –SO2 ) увеличилось
начиная с 1990 года
В современных условиях проблема кислотных
дождей становится актуальной в разных
развивающихся странах земного шара, особенно в
разных частях Азии, и Тихоокеанского региона, где
энергетическое использование увеличилось и
использование серосодержащих углей и нефти –
главных источников кислотных осадков – очень
высокие. Установлено, что в 1990 году 34 млн. тонн SO2
было выделено в азиатском
регионе, что на 40% больше, чем в Северной Америке.
Уровень кислотных осадков был, в частности,
высокий в регионах южного Китая,
северо-восточной Индии, Таиланда и республики
Кореи, которые находятся около или ниже по
направлению ветра от главных урбанизированных и
индустриальных центров. Влияние этого фактора
уже становится ощутимым в сельскохозяйственном
секторе этих стран. Исследователи в Индии
установили, что пшеница, растущая около
электростанций, где осадки SO2 были почти в 5 раз больше чем
критическая норма, на 49% испытывала поражение в
урожае чем пшеница, которая выращивалась вдали
на 22 км. В юго-западных регионах Китая, кислотные
дожди выпадали на 2/3 всех сельскохозяйственных
земель и почти 16% урожая было потеряно в
результате этого действия.
Экономическое развитие и продолжающаяся
добыча угля способствует увеличению кислотных
дождей в Азии по крайней мере в течение будущих
двух десятилетий. В 2000 году выпадение SO2 в Азии будет выше, чем Северной
Америке и европе вместе взятых. Об этом
свидетельствуют данные Всемирного банка (World
Bank projections).
Даже в развитых странах, где осуществлены
серьезные работы по контролю за кислотными
дождями, остается ряд нерешенных проблем. Вопрос
остается, например, в отношении того, как много
вреда было нанесено лесным масивам, озерам и
рекам за эти годы. Существует ли прогресс в
защите наиболее восприимчивых экосистем? Как
скоро подверженные кислотным дождям экосистемы
смогут восстановиться
В начало страницы
|