dis_01.gif (1338 bytes)


 

                    

           

Кислотные дожди (Acid rain)

 

                            Источники загрезненных выбросов в атмосферу
                            Превращение серы в атмосфере
                            Кислотные дожди и водоемы
                           Все больше азотной кислоты в осадках
                           Различные реакции почв в близкой и дальней перспективах
                            Нитраты постепенно окажут окисляющее действие
                           Способствуют ли нитраты окислению озер?
                           Попытка прогнозирования роли азотной кислоты в окислении озер
                         Проблема кислотных дождей в развивающихся странах
                          

           acid1.gif (34876 bytes)   Несколько лет назад выражения “кислотные осадки” и “кислотные дожди” были известны лишь исключительно ученым, посвященным в определенных, специализированных областях экологии и химии атмосферы. За последние несколько лет эти выражения стали повседневными, вызывающими беспокойство словами во многих странах во всем мире.

                  Кислотные осадки являются проблемой, которая в случае ее бесконтрольного развития, может вызвать в результате существенные экономические и социальные издержки. Окисление почв и вод – это комплекс причин, исходных условий и следующих один за другим процессов в химической и биологической системах, которые мы обобщенно называем нашей окружающей средой. Часть процессов окисления является природной, но данные изменения кислотности в системах почвы и воды ни по скорости, ни по общему охвату не могут быть сравнены с окислением, ставшим результатом собственной деятельности человека в промышленной и энергетической областях,а также в определенной части современного использования земли.

                  Само понятие кислотный дождь вошло в обращение 110 лет тому назад. Английский химик Роберт Ангес Смит обнаружил, что в промышленном городе Манчестере и вокруг него имеются три вида воздуха, а именно: воздух с карбонатом аммония в отдаленных полях; воздух с сульфатом аммония в окресностях и воздух с серной кислотой или бисульфатом в городе. В 1872 году он писал о кислотном дожде в книге Воздух и дождь –начала химической климатологии и рассматривал в ней ряд тех явлений, о которых мы сейчас говорим в связи с проблемой окисления :сжигание угля, разложение органических материалов, траектория ветров, близость к морю, количество осадков на месте. Смит указывал, что кислый воздух в городе обеспечивает краски в тканях и разъедает поверхности металлов, что кислая дождевая вода повреждает растительность и материалы, что такие вещества, как мышьяк, медь и прочие металлы выпадают вместе с дождями в промышленных районах.

            В начале 40-х годов нашего века шведский почвовед Ханс Эгнер взял на себя инициативу проведения систематических исследований с целью определения возможности обеспечения для растительности дополнительных питательных веществ – “удобрения “за счет использования выпадающих, переносимых воздухом веществ.

           До 50-х годов атмосферный перенос загрязнителей привлекал внимание прежде всего в связи с переносом и распространением в местном масштабе. Шведские ученые Карл Густав и Эрик Эрикссон убедились в том, что воздух служит в качестве транспортера на длинных и коротких отрезках, и что “багаж” может содержать вещества в различной химической форме, которые постепенно выпадают на землю на больших расстояниях от места их .

          В 50-х годах нашего века Эвиль Горам заложил основы знаний, которыми мы сегодня располагаем в области окисления водных систем. Он смог свести результаты исследований к ряду принципов, объясняющих происходящее в водных системах при введении в них большого количества окисляющих веществ.

         После 1950 года произошло очень сильное увеличение выбросов и к в 1960-х годах кислотные дожди определились как проблема в ряде стран Европы и Северной Америки. Появились первые публикации по окружающей среде, которые охватывали крупномасштабные регионы с основными загрязнителями – окислов серы (SOx) и окислов азота (NOx) от разработки полезных ископаемых. Которые распространялись на сотни миль от мест разработки ветром, после чего они вымывались из атмосферы дождями, туманами и снегом..В 1968 году Уден опубликовал работу, где он доказал, что осадки над скандинавскими странами постепенно становятся все более кислыми, а также что большие количества окисляющих веществ – сернистые соединения – поступают в виде выбросов из промышленных районов в Центральной Европе и Великобритании. Строго говоря, то, что ветры могут переносить видимые и осязаемые частицы, как например, сажу или песчаную пыль, новостью не было, поскольку такие случаи известны уже давно. В 1755 году было отмечено, что красная песчаная пыль из Сахары достигла Англии, пройдя длинный путь над странами и континентами. В 1881 году ученые в Норвегии утверждали, что загрязнители воздуха, поступившие с ветрами из Англии, явились причиной того, что снег в определенных районах Норвегии принял серую окраску. В 1950 году в Европе можно было чувствовать запах дыма от огромного лесного пожара по другую сторону Атлантического океана, в канадской провинции Альберта.

Источники загрезненных выбросов в атмосферу.

           В 60-е годы огромное внимание привлекли исследования изменений, которые наблюдались в химии осадков , которые были вызваны кислотными дождями. Было установлено, что основную роль в составе кислотных дождей принадлежит двуокислу серы и окислу азота, которые оказывали загрязняющее действие на большиз расстояниях. Благодаря интенсивному переносу воздушных масс. Кислые осадки вызывают изменения, которые происходят на всей поверхности и производят мобилизацию ионов всех металлов, особенно Ca, Vg, Al, Mn, Fe, Zn.В природных условиях диоксид серы попадает в атмосферу несколькими путями: морской пеной, брызгами, волнами, в процессе гниения водорослей и жизнедеятельности планктона, в результате извержения вулканов. Однако, в настоящее время половина выбросов двуокиси серы является результатом хозяйственной деятельности человека.На сегодня общий антропогенный выброс серы в атмосферу составляет 75-100 млн. тонн в год. Это, по меньшей мере, столько же, сколько поступает в виде газообразных сернистых соединений вследствие естественных процессов из морей, болотистых почв и вулканов. 

                         Источники загрезненных выбросов в атмосферу

источники

Диоксиды серы (% от общего количества)

Оксиды азота(% от общего количества)

Источники выработки тепла и электроэнергии

55

37

промышленность

44

13

транспорт

1

50

           Изучение баланса серы для Европы в восточной части Северной Америки показало, что в этих регионах (которые являются наиболее загрязненными) антропогенный выброс составляет полностью доминирующую часть циркулирующей через атмосферу серы. Поэтому неудивительно, что на составе воздуха и осадков в этих регионах сильно сказывается деятельность человека. В Европе тепловые электростанции, работающие на угле, торфе, мазуте и газе, а также автотранспорт и сельхозтехника, использующие бензин и солярку, поставляют 85% всей атмосферной серы. В связи с этим многие страны стали вводить у себя контроль за выбросом диоксида серы электростанциями.

В начало страницы

Превращение серы в атмосфере

          В атмосфере благодаря кислороду и озону индустриальные выбросы  превращаются в серную и азотную кислоту, а углекислый газ, как исконный, так и внесенный в процессе хозяйственной деятельностью человека,превращается  в угольную кислоту.Стоит только SO2 попасть в воздух, как он сперва превращается в SOа вслед за этим в дело вступает вода, и рождается серная кислота.В сухом воздухе диоксид серы, выброшенный например, из трубы электростанции, может пропутешествовать многие сотни километров от источника и почти целиком избежать превращения в кислоту. А вот попав в облако, в результате соприкосновения с водными парами, диоксид серы окисляется в течение короткого времени (всего за несколько часов). Причем капельки влаги в самих облаках раз в десять кислее, чем дождь,выпадающий на поверхность земли.Другим воздушным загрязнителем являются оксиды азота (NO2 и NO),которые выбрасываются в атмосферу в результате работы электростанций,автомобильных двигателей. В атмосфере они превращаются в азотную кислоту.Вблизи большого индустриального города в воздухе находятся также и частицы железа, марганца, которые часто служат катализаторами химических реакций.

          Вдали от промышленных центров решающий вклад в кислотность дождя и снега вносит углекислый газ (80%), на серную и азотную кислоты  приходится лишь 10%. По-иному обстоит дело в небе над индустриальными регионами. Здесь 60% кислотности дает серная кислота, 30% - азотная, 5% - соляная и только 2% - углекислый газ, оставшиеся 3% кислотности порождают другие примеси.

Кислотные дожди и водоемы

            Об ущербе, наносимом окислением озерам и рекам, сообщается с разных концов света. Больше всего пострадали Швеция, Норвегия, США и Канада но и из ФРГ, Бельгии, Голландии, Дании, Шотландии, ГДР и Югославии поступают сведения о –том, что поверхностные воды начинают окисляться втех районах, где почвы бедны известью.

В начало страницы

Наземные экосистемы

         Воздействие кислотных дождей на наземные экосистемы не так четко проявляется. Одной из основных причин этого является то, что почвы по сравнению с водными экосистемами больше забуфферены. Кислотные добавки могут здесь хорошо нейтрализоваться. Кроме того, многие растения произрастают в обычном режиме на почвах с рН 3,8-5,5 и приспособлены к химическому составу почвенных растворов. Большая часть дождей, выпадающих на лесные массивы являются в основном перехваченными листвой, которые на своей поверхности производят химические изменения их состава.Известно,что любая почва содержит алюминий,который в ней в нерастворимой форме.Соединяясь же с кислотным осадкам алюминий высвобождается из сложных почвенных соединений и вымывается водными потоками.

           Леса также подвергаются воздействию кислотных дождей. В середине 70-х годов стали замечать,что заросли норвежской ели начали желтеть и осыпаться.Впоследствии, бедствие разгулялось по всей Европе. В Голландии и Великобритании к 1986 г. около трети деревьев оказались “полностью или умеренно обнаженными” . В ФРГ то же самое случилось с 20%, в Чехословакии и Швейцарии примерно с 16% деревьев.Исследователи определили,что кислые дожди вымывают из почв питательные вещества, высвобождают алюминий, который попадает в корни деревьев. Из почвы вымываются кальций и магний.Диоксид серы прямо повреждает зелень – блокирует устьица на листьях и иголках, мешая фотосинтезу. Для некоторых деревьев ядом служит озон, порождаемый выхлопом автомобилей; особенно он вреден, когда соединяется с диоксидом серы. Уродливо быстро начинают расти ветвт, зато корни усыхают. И вообще многие процессы жизнедеятельности леса нарушаются.

В начало страницы

Все больше азотной кислоты в осадках

              В одном американском исследовании указывалось, что доля серной кислоты в общем количестве кислоты в осадках за десятилетний период ( с середины 60-х годов) уменьшилась с 83 до 66%. Одновременно доля азотной кислоты увеличилась с 15 до 30%. Таким образом, повышенная кислотность осадков может в значительной степени быть объяснена увеличением количества азотной кислоты.Для возможности оценки последствий окисления в почве и воде необходимо также принимать в расчеты сухое осаждение. К сожалению, сведения о его размерах являются немногочисленными и ненадежными. К тому же, при прохождении осадков через слой растительности со многими веществами происходят различные изменения. Как раз для сульфатов и нитратов может произойти резкое изменение распределения при прохождении осадков через кроны деревьев. Как видно, количество сульфатов, достигающих земли в сосновм и еловом лесу, на 50% больше, чем в открытом поле. В районах с высоким сухим осаждением данное количество может быть в 2-3 раза больше. Одновременно при прохождении воды через кроны деревьев отфильтровываются ионы нитратов. Это означает, что “вклад” нитратов в кислотность воды, поступающей в почву в хвойном лесу, составляет только 5-10% доли сульфатов. При этом кислотность сильно возрастае в хвойном лесу, где рН может быть на единицу ниже в каплях под деревьями по сравнению с рН вне крон деревьев. Изменение меньше для лиственных лесов, где рН во многих случая возрастает.

              Таким образом, ”переработка” ионов сульфатов и нитратов происходит в природе по-разному. Это приводит к тому, что влияние нитратов на кислотность почвы и воды, как правило, меньше того, которое указывается величинами, определяющими количество мокрых осаждений.

 В начало страницы

Способствуют ли нитраты окислению озер?

            Сравнительная оценка роли азотной кислоты в поступлении водородных ионов в поверхностные воды может быть выполнена по-разному.Для бедных питательными веществами, часто чувствительных к окислению озер доля азотной кислоты обычно составляет только малую часть (>5%) общего количества кислоты. Если такие озера имеют маленькие районы притоков, то большую роль играет непосредственное поступление осадков на поверхность озера. Поскольку кислота в осадках приблизительно на 30% состоит из азотной кислоты, ее значение в отношении окисления в таких случаях возрастает.Богатые питательными веществами озера часто окружены богатыми питательными веществами почвами, и поступление в них водородных ионов из окружения является сравнительно небольшим. В результате, соотношение между двумя кислотами будет приблизительно таким же, как в осадках, т.е. 30% азотной кислоты и около 70% серной кислоты. Когда нитратные ионы вымываются из окружающей почвы, с ними следуют не водородные ионы, а ионы кальция, магния и другие положительные ионы. Поэтому общая кислотная нагрузка для богатых питательными веществами озер ниже, чем для бедных питательными веществами озер, и относительно более сильное воздействие, оказываемое азотной кислотой, не является настолько решающим для окисления.

                Поступающие в воду нитратные ионы воспринимаются растительностью в озерах. В результате щелочность повышается и, таким образом, рН понижается во время весенний половодий, а летом снова повышается. Одновременно уменьшается содержание нитратов. С учетом данного процесса оказывается, что результирующее поступление водородных ионов при воздействии азотной кислоты является очень низким в большинстве озерных систем.Если рассматривать положение в течение всего года, то выбросы окислов азота сравнительно мало сказываются на окислении озер. Вопрос заключается в том, играют ли они большую роль в так называемых кислотных толчках, которые преимущественно имеют место весной и осенью. Эти кратковременные, но сильные изменения в водной среде часто являются критическими, например для рыбы. Обычно нитраты составляют большую часть общего потока анионов весной и осенью, когда нитраты не могут эффективно поглащаться растительностью. Поэтому это совпадает с “периодами кислотных толчков”, нитраты могут при этом в течение коротких периодов составлять более чем 30% общего количества поступающей кислоты.

 В начало страницы

Попытка прогнозирования роли азотной кислоты в окислении озер в ближайшие десятилетия дала следующие результаты:

  • Доля нитратов в окислении озер составляет на сегодня в основном менее 10% (исходя из годового расчета). Воздействие нитратов часто является более определяющим при так называемых кислотных толчках.
  • При существующей тенденции в отношении осаждений в течение десятилетнего периода нитраты будут играть все более важную роль как “движущая сила”, обеспечивающая поступление водородных ионов в поверхностные воды. Произойдет некоторое усиление кислотных толчков. Однако осаждение сульфатов по-прежнему будет играть главную роль в окислении.

           Если осаждение нитратов удвоится, а осаждение сульфатов при этом останется неизменным или уменьшится, то роль нитратов в окислении поверхностных и грунтовых вод сильно возрастет. Это зависит, во-первых, от того, что растения не будут в состоянии воспринять поступивший азот и, во-вторых, от того, что сульфаты сильнее связываются в почве при повышении ее кислотности

В начало страницы

Различные реакции почв в близкой и дальней перспективах

               Осаждение азота связано с поступлением водородных ионов, которые оказывают окисляющее воздействие на почву. Когда растение принимает отрицательно зараженные ионы, то корни выделяют гидроксильные ионы, в результате чего происходит нейтрализация части водородных ионов. Потребность растений в азоте значительно выше, чем в сульфатах. Поэтому основная часть нитратных ионов абсорбируется растениями в вегетационный период, в то время как значительная часть сульфатных ионов либо остается связанной в минеральной почве, либо вымывается.Поскольку нитраты поглащаются в значительно большей степени, чем сульфаты , то окончательное воздействие на окисление почвы будет слабее, если избыток кислоты поступаке в форме азотной кислоты, а не серной кислоты. Поступивший азот прочно удерживается в почвенной системе. Выщелачивание азота в бедных питательными веществами лесных почвах существенно меньше поступления с осадками. Выход нитратов из почв, богатых питательными веществами, может быть значительным, но это зависит от того, что при процессах распада в почве образуются нитраты. Однако большая часть серы мокрого осаждения выходит из почвы. Тем не менее, в большинстве почв образуется запас серы, поскольку поступления за счет сухого осаждения часто являются такими же, как поступления с осадками.

В начало страницы

Нитраты постепенно окажут окисляющее действие

             Существующее осаждение азота приводит к увеличению запасов азота в почве – что становится еще более заметным при удобрении почвы. Если денитрификация не будет большой, то произойдет насыщение лесных почв азотом.При этом возникает большая опасность усиленного высвобождения и выщелачивания нитратов из почвы. Следствием этого явится окисление поверхностных и грунтовых вод, поскольку нитратные ионы забирают с собой водородные ионы и растворимые соединения алюминия при прохождении вниз через окисленную почву. Это будет иметь особо ярко выраженный характер в связи со сплошной вырубкой, известкованием, а также сильными паводками весной и осенью. Чем больше имеется аккумулированного ащота, который может быть высвобожден, тем сильнее будет такое воздействие.Опасность сильной нитрификации также возрастет в случае поступления в почву или образования в ней (отмершие корни) содержащих азот соединений. Образующиеся при этом водородные ионы могут вызвать местное окисление и, как следствие этого, высвобождение алюминия и других металлов. Считают, что данный процесс прослужил одной из основных причин гибели ели, что в конце 70-х годов произошло на больших площадях в Германии.

 В начало страницы

Проблема кислотных дождей в развивающихся странах

Хотя имелись прогрессивные тенденции в контролировании кислотообразующих осадков в некоторых странах, глобальная угроза от кислых дождей еще не устранена. Действительно, размеры проблемы кислотных дождей быстро увеличиваются в странах Азии, где выпадение двуокиси серы ( Sulfur dioxide –SO2 ) увеличилось начиная с 1990 года

В современных условиях проблема кислотных дождей становится актуальной в разных развивающихся странах земного шара, особенно в разных частях Азии, и Тихоокеанского региона, где энергетическое использование увеличилось и использование серосодержащих углей и нефти – главных источников кислотных осадков – очень высокие. Установлено, что в 1990 году 34 млн. тонн SO2 было выделено в азиатском регионе, что на 40% больше, чем в Северной Америке. Уровень кислотных осадков был, в частности, высокий в регионах южного Китая, северо-восточной Индии, Таиланда и республики Кореи, которые находятся около или ниже по направлению ветра от главных урбанизированных и индустриальных центров. Влияние этого фактора уже становится ощутимым в сельскохозяйственном секторе этих стран. Исследователи в Индии установили, что пшеница, растущая около электростанций, где осадки SO2 были почти в 5 раз больше чем критическая норма, на 49% испытывала поражение в урожае чем пшеница, которая выращивалась вдали на 22 км. В юго-западных регионах Китая, кислотные дожди выпадали на 2/3 всех сельскохозяйственных земель и почти 16% урожая было потеряно в результате этого действия.

Экономическое развитие и продолжающаяся добыча угля способствует увеличению кислотных дождей в Азии по крайней мере в течение будущих двух десятилетий. В 2000 году выпадение SO2 в Азии будет выше, чем Северной Америке и европе вместе взятых. Об этом свидетельствуют данные Всемирного банка (World Bank projections).

Даже в развитых странах, где осуществлены серьезные работы по контролю за кислотными дождями, остается ряд нерешенных проблем. Вопрос остается, например, в отношении того, как много вреда было нанесено лесным масивам, озерам и рекам за эти годы. Существует ли прогресс в защите наиболее восприимчивых экосистем? Как скоро подверженные кислотным дождям экосистемы смогут восстановиться

 В начало страницы

     home1..gif (8072 bytes)